... , C5H5N piridinafie ioni, ca F -, Cl - , Br - , SO 2-3 ,SCN -Sarcina ionului complex se stabilete tinand seama de sarcina ionului central , precum i de sarcinile liganzilor.Astfel,daci liganzii sunt molecule neutre,sarcina ionului complex este dati de sarcina ionului central.In complexul iCuNH34sSO4 , datoriti faptului ci NH3 e o moleculi neutri, iar ionul Cu are 2 sarcini pozitive, ionul va apirea incircat astfeliCuNH34s 2. Daci liganzii sunt ionici, sarcina ionului complex va fi egali cu suma algebrici dintre sarcina atomului central si sarcinile liganzilor.Astfel, in complexul K2iHgI4s, mercurul are sarcina 2 , cei patru ioni I - totalizeazi 4 sarcini negative , deci sarcina ionului complex va fi data de suma -42 -2 . Ionul se va scrie iHgI4 s2- .Sarcina ionului complex este neutralizati sntotdeauna de ioni de semn contrar iCuNH34s 22OH - 4K iFeCN6s 4- .Pentru ca un ion metalic si formeze combinatii complexe, trebuie si sndeplineasci urmitoarele conditii si aibi un volum ionic mic i si posede orbitali liberi sn care si poati accepta electronii neparticipanti ai ligandului , stabilindu-se astfel legituri covalente coordinative sntre ionul central i atomul de nemetal din ligand. OBINEREA UNOR COMBINAII COMPLEXEEXPERIENA 1 Se introduc sntr-o eprubeti 2 - 3 ml dintr-o solutie de CuSO4 i apoi se adaugi o solutie apoasi de NH3 pani la aparitia precipitatului de culoare verde-albastru.Se adaugi sn continuare o solutie de amoniac pani la dizolvarea precipitatului se observi ci sn eprubeti culoarea solutiei se schimbi sn albastru intens. Ecuatia reactiei care a avut loc este CuSO4 4 NH3 iCuNH34 sSO4 .EXPERIENA 2 Sntr-o eprubeti cu 1 - 2 cm3 de solutie de CuSO4 de concentratie 0,1 M turnati cateva picituri de solutie de NaOH 1M . Se formeazi un precipitat albastru , gelatinos de CuOH2 . Se adaugi , sn picituri , solutie de NH3 1M , agitand eprubeta . Se observi disparitia precipitatului i colorarea solutiei sn albastru intens , datoriti formirii combinatiei complexe, hidroxidul de tetraaminocupru II. Ecuatiile reactiilor care au avut loc sunt CuSO4 2 NaOH CuOH2 Na2SO4 CuOH2 4 NH3 iCuNH34sOH2 .EXPERIENA 3 Sntr-o eprubeti ce contine 3 ml solutie de AlCl3 se introduce ,sn picituri, o solutie de NaOH .Se observi aparitia unui precipitat gelatinos alb de AlOH3 .Daci se continui adiugarea de NaOH , se observi dizolvarea precipitatului . Ecuatiile reactiilor care au avut loc sunt AlCl3 3 NaOH AlOH3 3 NaClAlOH3 NaOH NaiAlOH4s . PROPRIETIILE COMBINAIILOR COMPLEXECombinatiile complexe , sn functie de natura atomului central , precum i de aceea a liganzilor , manifesti stabilitate atat sn stare solidi , cat i sn solutie.Majoritatea combinatiilor complexe sunt solubile sn api sau sn solventi organici . Unele au o solubilitate redusi , altele sunt intens colorate . Foarte multe dintre aceste combinatii se comporti ca electroliti , iar sn solutie apoasi se disociazi dupi scheme ca K4iFeCN6s 4K i FeCN6 s 4- iAgNH32 sCl iAg NH32s Cl -Dar ionii compleci suferi la randul lor o disociere secundari ,snsi sntr-o misuri foarte mici iFeCN6 s 4- Fe2 6 CN- iAgNH32 s Ag 2 NH3 Fiind aici cazul unor reactii de echilibru , aplicand legea actiunii maselor se gisesc relatiile KiFe 2siCN -s6 iFeCN6 s 4- 110-37 ioni-g l K iAgsiNH3s 2 iAgNH32 s 910-8 ioni-g lAcestea sunt constantele de disociere ale ionilor compleci, denumite i constante de instabilitate ele exprimi stabilitatea ionilor compleci. STRUCTURA COMBINATIILOR COMPLEXELiganzii din jurul unui ion metalic pot fi identici sau diferiti. Pentru ca o specie neutri sau ionici si poati functiona ca ligand , ea trebuie si contini atomi cu cel putin o pereche de electroni neparticipanti , pe care si si puni sn comun cu ionul metalic legaturi coordinativi . Aceti atomi se numesc atomi donori .Atomii donori pot fi anionii halogenuri atomii de azot din moleculele de amoniacatomii de carbon din anionii cianuri ,CN atomii de oxigen din moleculele de api fig.1. Numirul de atomi donori care interactioneazi cu ionul metalic poarti denumirea de numir de coordinare.Liganzii ocupi pozitii bine determinate sn spatiu , fiecirui numir de coordinare asociindu-i-se una sau mai multe geometrii de coordinare . Sn ionii compleci iAgCN2s - , iAgNH32 s i iCuI2 - s , ionii metalici au numirul de coordinare 2 i liganzii sunt dispui liniar . fig.2 Sn ionii compleci iCoCl4s 2- i iNiCN4 s 2- , ionii metalici au numerele de coordinare 4 .Sn primul , liganzii anionii cloruri sunt dispui sn varful unui tetraedru regulat fig.3 . Sn cazul ionului complex iNiCN4 s 2- , cei 4 liganzi ,respectiv anionii cianuriCN -,sunt dispui sn varfurile unui pitrat fig.4 . Deci, pentru numirul de coordinare 4 sunt posibile doui geometrii de coordinare, ambele frecvent sntalnite tetraedici i plan-pitrati . Toate combinatiile complexe pe care le formeazi ionul Pt 2 au o geometrie plan-pitrati , de exemplu iPtCl4 s 2- ,i PtCN4s 2- ,iPtNH34s 2 , iPtNH32Cl2s . Sn acest din urmi caz , liganzii sunt doui molecule de amoniac i doi anioni cloruri i pot fi dispui sn doui moduri Structurile de mai sus corespund unor compui reali , care diferi prin unele din proprietitile lor.Asemenea compui,care au aceeai compozitie, sn cazul nostru ultimul exemplu,dar au structuri i proprietiti diferite,poarti denumirea de izomeri.Pentru ci izomerii de mai sus diferi prin geometria lor , ei se numesc izomeri geometrici. Pentru nr. de coordinare 6 ,de exemplu,sn iNiNH36s 2 , iNiH2O6s, iCoNH36s3,iCoH2O6 s 2 geometria de coordinare este octaedricifig.5,6. La dizolvarea sirurilor sn api,ionii metalelor tranzitionale formeazi specii cationice complexe sn care liganzii sunt molecule de api.DENUMIREA COMBINAIILOR COMPLEXELa stabilirea denumirii combinatiilor complexe se iau in considerare-clasa de compui din care face parte combinatia complexiacid,bazi,sare -nr. de coordinare-numele ligandului-numele ionului central-numele ionului care neutralizeazi sarcina ionului central i nr. acestor ioni.Daci liganzii sunt molecule neutre,se va citi intai gruparea din exteriorul parantezelor mari , apoi nr.de liganzi si apoi atomul central cu sarcina sa. Ex. denumirea urmitorilor compui este iAlH2O6 sCl3 -triclorura de e he xaacvaluminiu 3 iCrNH36 Cl3 -triclorura de hexaaminocrom 3 Daca liganzii sunt grupari ionogene,se va citi in primul rand nr. liganzilor,apoi atomul central cu sarcina sa sau sarcina ionului si grupa sau gruparile din afara parantezei mari .Ex. denumirea urmatorilor compusi este K4iFe...
Download