...Prin vulcanizare, la dublele legaturi ale catenei se aditioneaza sulf, ceea ce duce la o cuplare intre molecule, prin punti de sulf. Vulcanizarea transforma cauciucul dintr-un material plastic intr-un material elastic modificandu-si comportarea la actiunea dizolvantilor CH3 CH3 -CH2-C-CH-CH2-CH2-C-CH-CH2- S S -CH2-C-CH-CH2-CH2-C-CH-CH2- CH3 CH3Practic, vulcanizarea se face tratand cauciucul cu sulf sau cu protoclorura de sulf, S2Cl2 in proportie de 0,3-3 in greutate fata de cauciuc si in conditii speciale de temperatura si de presiune.Un procedeu modern il constituie vulcanizarea radioactiva, care consta in expunerea cauciucului influentei radiatiilor emise de izotopul radioactiv al cobaltului, obtinandu-se un cauciuc vulcanizat de calitate superioara. Prin vulcanizare, cauciucul isi imbunatateste proprietatile i se mareste elasticitatea pe care si-o mentine intre limite mult mai mari de temperatura, devine mai rezistent la agenti mecanici, la frecare, la agenti chimici si la apa, nu lasa gazele sa treaca prin el si dobandeste calitati de bun izolator electric.Prin incalzire, sub presiune redusa, cauciucul se descompune cu formare de izopren.Datorita dublelor legaturi existente in lantul macromoleculelor, cauciucul are proprietatea de a da reactii de aditie, caracteristice hidrocarburilor nesaturate.Cauciucul aditioneaza brom si acid bromhidric de asemenea, prin hidrogenare catalitica rezulta hidrocauciucul iC5H10sn, care nu mai contine duble legaturi si prezinta caracter saturat.Intrebuintari. Cantitati importante de cauciuc se consuma pentru fabricarea anvelopelor, in industria constructoare de masini. Se fabrica tuburi, garnituri, curele de transmisie, articole sanitare, parti din aparate si din instalatii necesare industriei chimice, cleiuri de lipit, incaltaminte de cauciuc, izolatoare electrice, obiecte de uz casnic etc.Cauciucul sinteticCauciucul sintetic este un compus macromolecular cu proprietati asemanatoare celor ale cauciucului natural, care se obtine prin polimerizarea izoprenului sau prin polimerizarea butadienei ori prin copolimerizarea lor cu stiren sau cu nitril-acrilic etc. Vulcanizarea cauciucului sintetic se face analog cu a cauciucului natural. Fabricarea cauciucului sintetic comporta doua operatiiPrepararea monomerului ca monomeri se pot folosi izoprenul, butadiena, stirenul metil-stirenul, acrilonitrilul, cloroprenul etc.Polimerizarea sau copolimerizarea monomerilor enumerati.Ca procedee de polimerizare se utilizeaza astaziPolimerizarea termica in prezenta de sodiu metalicPolimerizarea in bloc masa si in emulsie.Vom descrie cateva din cele mai importante tipuri de cauciucuri sintetice.Cauciucul polibutadienic Buna. In anul 1923, S.V. Lebedev a fabricat in U.R.S.S. acest tip de cauciuc sintetic prin polimerizarea, sub actiunea sodiului metalic, a butadienei, obtinute pe atunci din alcool etilic. Astazi, butadiena se polimerizeaza in emulsie, folosind ca initiatori hidroperoxidul de izopropil-benzen. In procesul de polimerizare, moleculele de butadiena se pot lega in pozitiile 1, 4 rezultand polimeri liniari nesaturati conform schemei 1 2 3 4 1nCH2CH-CHCH2-CH2-CHCH-CH2-CH2-CHCH-CH2- Butadiena Polibutadienapolimer liniar nesaturatIn realitate, procesul de polimerizare nu poate fi condus in intregime in acest sens, astfel ca o parte din moleculele de butadiena se leaga in pozitiile 1, 2 rezultand polimeri cu catene laterale nesaturate, conform schemei 1 2 3 4 1 2 1 2nCH2CH-CHCH2-CH2-CH-CH2-CH- 1, 3 - Butadiena 3CH3CH 4CH2 4CH2Polibutadiena polimer cu catene laterale nesaturateCauciucul butadienic se cunoaste sub denumirea de cauciuc Buna butadien-natrium, nume ce deriva de la procedeul lui Lebedev polimerizarea butadienei cu sodiu metalic.Cauciucul butadienic se foloseste in amestec cu altele, la fabricarea anvelopelor, a tesaturilor cauciucate etc.Cauciucul poliizoprenic. Se obtine prin polimerizarea izoprenului in emulsie, sub actiunea unor catalizatori organo-metalici, rezultand un produs macromolecular identic cauciucului natural CH3CH3 CH3 nCH2C-CHCH2-CH2-CCH-CH2-CH2-CCH-CH2-IzoprenCauciuc poliizoprenicIn viitor dezvoltarea industriei cauciucului va tinde catre fabricarea acestui produs.Cauciucul butadiena-stiren butadien-stirenic. Catenele laterale nesaturate de la cauciucul polibutadienic pot deveni la randul lor punctul de plecare al unor noi ploimerizari, tot cu molecule de butadiena, ceea ce ar duce la obtinerea unui polimer cu catena ramificata. Acest neajuns a putut fi in parte evitat prin copolimerizarea butadienei cu circa 20 stiren CH2CH-C6H5 sau vinil-benzen. Copolimerul rezultat, butadiena-stiren, este constituit din macromolecule de forma-CH2-CHCH-CH2-CH-CH2-CH2-CHCH-CH2- C6H5 nPrin acest procedeu s-a fabricat, dupa anul 1936, cauciucul sintetic cunoscut sub numele de Buna S, cauciuc S-K sovietic-Kauciuc, G.R.S. fabricatie S.U.A. etc.Productia mondiala de cauciuc butadiena-stiren este de 2000000 tonean. In tara noastra, la combinatul de cauciuc sintetic din orasul Gheorghe Gheorghiu-Dej, se fabrica cauciuc butadien-metil-stirenic, prin coplimerizarea CH3 butadienei cu metil-stirenul CH2C-C6H5, raportul copolimerilor fiind de 70 butadiena si 30 metil-stiren. Copolimerul rezultat butadiena-metil-stiren avand macromoleculele de forma CH3 -CH2-CHCH-CH2-CH2-C-CH2-CHCH-CH2- C6H5 nDatorita proprietatilor superioare pe care le prezinta, acest sortiment de cauciuc se foloseste in special la fabricarea anvelopelor.Cauciucul butadien-acrilonitrilic. Acest cauciuc sintetic se obtine prin copolimerizarea in emulsie a butadienei CH2CH-CHCH2 cu acrilonitril CH2CH-CN si poarta denumirea de SKN, Buna N sau Perbunan. Se foloseste la confectionarea garniturilor si a furtunurilor pentru transportul produselor petroliere, deoarece este insolubil in alcani.Realizarea cauciucurilor sintetice a creat posibilitatea nelimitata de a se mari capacitatile de producere si a dus la obtinerea unor sortimente de caucicuri superioare celor naturale, cu utilizari speciale in anumite domenii.In tara noastra, fabricarea cauciucului sintetic in cantitati necesare industriei in plina dezvoltare constituie o preocupare importanta a statului nostru.La noi in tara, cauciuc sintetic se fabrica la Combinatul Petrochimic din orasul Gheorghe Gheorghiu-Dej. Productia acestui mare combinat, 50000 tonean, asigura nevoile consumului intern de cauciuc.Prelucrarea cauciucului incorporarea in cauciuc a unor materiale ca, acceleratori de vulcanizare, negru de fum etc., inainte de vulcanizare se face la uzinele prelucratoare, cum sunt combinatul de la Jilava, Cauciucul Quadrat din Bucuresti, uzinele Victoria Floresti-Prahova si Uzina de Anvelope Danubiana, Popesti-Leordeni-Bucuresti. ra078MNVZicdfh34TUVYI33I!LMq!SsViiiiiiiiiiiiiii6CJ
56a5CJa65CJ56CJ Z !9Jfg5EVYaa...
Download